Zemljoalkalijska kovina

Zemljoalkalijske kovine
Ime po elementu	berilijeva skupina
Trivialno ime	zemljoalkalijske kovine
CAS številka skupine; (ZDA, vzorec A-B-A)	IIA
stara IUPAC številka; (Evropa, vzorec A-B)	IIA
↓ Perioda
2	Berilij (Be); 4
3	Magnezij (Mg); 12
4	Kalcij (Ca); 20
5	Stroncij (Sr); 38
6	Barij (Ba); 56
7	Radij (Ra); 88
	prvobitni
	element iz radioktivnega razpada
	p · p · u · z

Zemljoalkalijske kovine so elementi druge skupine periodnega sistema elementov. Mednje spadajo berilij (Be), magnezij (Mg), kalcij (Ca), stroncij (Sr), barij (Ba) in radij (Ra). Skupina se včasih imenuje tudi IIA ali berilijeva skupina.

Ime so dobile po svojih oksidih, alkalnih zemljah, ki so jih včasih imenovali berilija, magnezija, apno, stroncija in barita. Ti oksidi reagirajo z vodo in dajejo alkalne (bazične) hidrokside. Izraz zemlja so prvi kemiki uporabljali za nekovinske snovi, ki so bile netopne v vodi in obstojne pri segrevanju - lastnosti, ki jih imajo njihovi oksidi. Spoznanje, da zemlje niso elementi, pač pa spojine, pripisujejo Antoineu Lavoisierju, ki jih je v svojem delu Traité Élémentaire de Chimie (Kemijski elementi) leta 1789 imenoval zemeljski elementi, ki tvorijo soli. Kasneje je izjavil, da so alkalijske zemlje verjetno kovinski oksidi in ob tem pripomnil, da gre samo za domnevo. Leta 1808 je Humphry Davy na osnovi Lavoisierjevih idej prvi pridobil vzorce alkalijskih zemeljskih kovin z elektrolizo njihovih talin.

Zemljoalkalijske kovine so lep primer trendov lastnosti znotraj skupine periodnega sistema, ki se po skupini navzdol homologno spreminjajo. Kovine 2. skupine, izjemi sta berilij in magnezij, intenzivno obarvajo plamen: kalcij opečnato rdeče, stroncij škrlatno rdeče, barij zeleno in radij karminsko rdeče.

Elektronske konfiguracije elementov 2. skupine so prikazane v naslednji preglednici:

Z	Element	Število elektronov/ovojnica
4	Berilij	2, 2
12	Magnezij	2, 8, 2
20	Kalcij	2, 8, 8, 2
38	Stroncij	2, 8, 18, 8, 2
56	Barij	2, 8, 18, 18, 8, 2
88	Radij	2, 8, 18, 32, 18, 8, 2

Vse zemljoalkalijske kovine imajo na zunanji (valenčni) obli po dva elektrona, ki jih z lahkoto oddajo in s tem dosežejo energijsko bolj ugodno stanje s polno predzadnjo oblo, pri tem pa iz njih nastanejo ioni z nabojem 2+.

Vse elementi iz 2. skupine so srebrno obarvane kovine, ki z lahkoto reagirajo s halogeni in tvorijo ionske soli. Z vodo ne reagirajo tako burno kot alkalijske kovine in tvorijo močno bazične hidrokside. Natrij in kalij, na primer, reagirata z vodo že pri sobni temperaturi, medtem ko magnezij reagira samo s paro, kalcij pa z vročo vodo:

Mg + 2H₂O_(g) → Mg(OH)₂ + H₂

Berilij je izjema, ki ne reagira niti z vodo niti s paro in ne tvori ionskih, ampak kovalentne halogenide.

Primerjava z alkalijskimi kovinami

Zemljoalkalijske kovine so precej podobne alkalijskim kovinam. Glavna razlika med njimi je v elektronski konfiguraciji ns² (alkalijske kovine imajo konfiguracijo ns¹). Imajo torej dva valenčna elektrona, ki lahko tvorita kovinske ali ionske vezi. Kovine 2. skupine imajo višja tališča in vrelišča ter višjo gostoto in trdoto kot alkalijske kovine.

Drugi valenčni elektron je za primerjavo kemijskih lastnosti z alkalijskimi kovinami zelo pomemben, ker je na istem energijskim podnivoju kot prvi. Z_ef je zato mnogo večji, to pa pomeni, da imajo elementi 2. skupine manjše atomske polmere in mnogo višje ionizacijske energije kot elementi 1. skupine. Kovine 2. skupine kljub višji ionizacijski energiji tvorijo ionske spojine s kationi 2+. Berilij se obnaša drugače, ker za odstranitev valenčnih elektronov potrebuje znatno več energije. Berilij zato ne tvori kationa Be²⁺, ampak se veže s polarno kovalentno vezjo.

Berilij

Berilij se obnaša povsem drugače kot druge zemljoalkalijske kovine in nekako ne spada v 2. skupino elementov. Če bi obstajal Be²⁺ ion, bi zaradi visoke gostote naboja močno polariziral elektronske oblake v svoji bližini in povzročil obsežno prekrivanje elektronskih obel. Vse berilijeve spojine imajo kovalentne vezi in celo BeF₂, ki je najbolj ionska berilijeva spojina, ima nizko tališče in majhno električno prevodnost taline.

Biološka nahajališča

Berilij je slabo topen v vodi, zato se redko pojavlja v bioloških sistemih. V živih organizmih nima nobene znane vloge, je pa na splošno zelo toksičen.
Magnezij in kalcij sta prisotna in pomembna za vse znane žive organizme in imata več kot eno vlogo. Ena od njih je Ca/Mg ionska črpalka, ki je pomembna v nekaterih celičnih procesih. Magnezij deluje kot aktivni center v nekaterih encimih in klorofilu, kalcij pa ima pomembno vlogo pri gradnji skeletov, na primer kosti.
Stroncij in barij sta v biosferi manj pogosta. Stroncij ima pomembno vlogo v življenju morskih organizmov, predvsem koral, ki ga potrebujejo za gradnjo trdnega zunanjega skeleta. Oba elementa sta prisotna tudi v medicini: barit (BaSO₄) se uporablja kot kontrastno sredstvo v radiologiji, stroncijeve spojine pa v nekaterih zobnih pastah.
Radij je redek in zelo radioaktiven in zato življenjsko nevaren.

Lastnosti

Fizikalne lastnosti

Najpomembnejše fizikalne lastnosti zemljoalkalijskih kovin so zbrane v naslednji preglednici:

Element	Tališče (K)	Vrelišče (K)	Gostota (kg/m³)	Mohsova trdota	Električna prevodnost (S/m)
Berilij	1551,15	~2750	1848	5,5	31,3 · 10⁶
Magnezij	923	1380	1738	2,5	22,6 · 10⁶
Kalcij	1115	1757	1550	1,75	29,8 · 10⁶
Stroncij	1050	1655	2630	1,5	7,62 · 10⁶
Barij	1000	1913	3620	1,25	3 · 10⁶
Radij	973	2010	5500	2,3	?

Kemijske reakcije

Kjer ni omenjeno drugače, so Me vsi elementi 2. skupine.

Reakcija s kisikom:

2Me + O₂ → 2MeO

Barij tvori tudi barijev peroksid (Ba²⁺(O−O)²⁻).

Reakcija z vodikom:

Me + H₂ → MeH₂

Nastali hidridi imajo ionsko zgradbo.

Reakcija z vodo (Me = Ca, Sr ali Ba)

Me + 2H₂O → Me(OH)₂ + H₂

Reakcija s halogeni (X = F, Cl, Br ali I):

Me + X₂ → MeX₂

Reaktivnost elementov opazno raste z naraščajočim vrstnim številom:

Obstojnost na zraku:
- Berilij je pri sobni temperaturi v suhem zraku dobro obstojen, ker se pasivira s slojem oksidov.
- Magnezij se na zraku pasivira, trakovi in folije pa se lahko vnamejo.
- Kalcij, stroncij, barij in radij se na suhem zraku lahko vnamejo, v fino uprašenih kovinah pride do samovžiga.
Reakcije z vodo pri visokih temperaturah:
- Berilij reagira z vodo samo v prisotnosti katalizatorja
Magnezij reagira samo pri visokem tlaku.
- Ostali elementi reagirajo z vodo pri normalnem tlaku.
Reakcije z vodo:
- Berilij se v vodi pasivira, podobno kot aluminij.
- Magnezij se tudi pasivira, vendar se pasivni sloj že v topli vodi raztopi.
- Ostali elementi močno reagirajo z vodo že pri sobni temperaturi.

Spojine

Berilij tvori kovalentne spojine, vsi ostali elementi pa ionske spojine, v katerih nastopajo kot Me²⁺ ioni. Najpomembnejše spojine so prikarane v naslednji preglednici:

	Berilij	Magnezij	Kalcij	Stroncij	Barij
Oksidi	BeO	MgO	CaO	SrO	BaO
Hidroksidi	Be(OH)₂	Mg(OH)₂	Ca(OH)₂	Sr(OH)₂	Ba(OH)₂
Fluoridi	BeF₂	MgF₂	CaF₂	SrF₂	BaF₂
Kloridi	BeCl₂	MgCl₂	CaCl₂	SrCl₂	BaCl₂
Sulfati	BeSO₄	MgSO₄	CaSO₄	SrSO₄	BaSO₄
Karbonati	BeCO₃	MgCO₃	CaCO₃	SrCO₃	BaCO₃
Nitrati	Be(NO₃)₂	Mg(NO₃)₂	Ca(NO₃)₂	Sr(NO₃)₂	Ba(NO₃)₂
Sulfidi	BeS	MgS	CaS	SrS	BaS

Posebne spojine

Zintlove faze so spojine alkalijskih ali zemljoalkalijskih kovin s kovinami in polkovinami iz 13., 14., 15. ali 16. skupine elementov.
Grignardovi reagenti so magnezijeve organske spojine s splošno formulo R-MgX. R je alifatski ostanek, X pa halogen. Spojine se uoprabljajo v organskih sintezah.
Kalcijev karbid (CaC₂, Ca²⁺(C≡C)²⁻), ki se uporablja za
- proizvodnjo acetilena,

CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + C₂H₂

- razžveplanje jekla in
- proizvodnjo cianamidov.
Kalcijev oksalat (CaC₂O₄), ki je glavni krivec za tvorbo ledvičnih kamnov.
Kalcijev cianamid (CaCN₂), ki se uporablja kot umetno gnojilo.
Stroncijev titanat (SrTiO₃) fabulit se uporablja za izdelavo nakita.
Barijev peroksid (Ba²⁺(O−O)²⁻) se uporablja za sintezo vodikovega peroksida:

BaO₂ + H₂SO₄ → BaSO₄ + H₂O₂

Trdota vode

Trdoto vode povzročajo v vodi raztopljeni kalcijevi in magnezijevi hidrogenkarbonati. Ogljikov dioksid iz zraka se raztaplja v vodi, tako da nastane šibka ogljikova kislina, ki pri pronicanju skozi zemeljske sklade raztaplja apnenec in dolomit:

CaCO₃_(s) + H₂O_(l) + CO₂ _(g) ⇌ Ca(HCO₃)₂ _(aq)

Reakcija je reverzibilna: pri segrevanju vode se topnost CO₂ zmanjša, zato se ravnotežje poruši in pomakne v levo in na steni posode se začneta izločati kalcijev in magnezijev karbonat kot vodni kamen.

Nahajališča

V zemeljski skorji je 4,16 % zemljoalkalijskih kovin. V tej količini je

67 % kalcija
31 % magnezija
1,4 % barija
0,7 % stroncija (vrednost je zaokrožena, zato je vsota večja od 100 %)
berilij je v sledovih, radij pa je še redkejši

Elementi se pojavljajo predvsem kot silikati, karbonati in sulfati.

Dolomit
(CaMg(CO₃)₂)
Kalcit
(CaCO₃)
Celestit
(SrSO₄)
Barit
(BaSO₄)

Berilijevi dragi kamni

Berilij tvori kakšnih trideset mineralov, ki spadajo med drage oziroma poldrage kamne:

Beril
(Be₃Al₂[Si₆O₁₈])
Akvamarin
(Be₃Al₂(SiO₃)₆)
Smaragd
(Be₃Al₂Si₆O₁₈)
Hrizoberil
(BeO·Al₂O₃)

Viri

Group 2 - Alkaline Earth Metals, Royal Chemistry Society.
Group 1 Alkali Metals and Group 2 Alkaline Earth Metals, Doc Brown's Chemistry Clinic.
Science aid: Group 2 Metals Study aid for teens
Maguire, Michael E. "Alkaline Earth Metals." Chemistry: Foundations and Applications. Ed. J. J. Lagowski. Vol. 1. New York: Macmillan Reference USA, 2004. 33-34. 4 vols. Gale Virtual Reference Library. Thomson Gale.
Silberberg, M.S., Chemistry: The molecular nature of Matter and Change (3e édition, McGraw-Hill 2009)
Petrucci R.H., Harwood W.S. et Herring F.G., General Chemistry (8e édition, Prentice-Hall 2002)
Hans Breuer: dtv-Atlas Chemie (Band 1: Allgemeine und anorganische Chemie). S. 94-113 (2000), ISBN 3-423-03217-0
HANDBUCH DER EXPERIMENTELLEN CHEMIE SEKUNDARBEREICH II, Band 2, Alkali-, und Erdalkalimetalle, Halogene, Aulis Verlag Deubner & Co. KG, Köln