Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II)

Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II)

Imena
IUPAC ime Diklorotris(trifenlilfosfin)rutenij(II)
Druga imena Ruthenium tris(triphenylphosphine) dichloride; Tris(triphenylphosphine)dichlororuthenium; Tris(triphenylphosphine)ruthenium dichloride;Tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) dichloride
Identifikatorji
Številka CAS	15529-49-4
3D model (JSmol)	Interaktivna slika
ChemSpider	76650
ECHA InfoCard	100.035.957
EC število	239-569-7
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID30935179
InChI InChI=1S/3C18H15P.2ClH.Ru/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;;/h3*1-15H;2*1H;/q;;;;;+2/p-2 Key: WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L InChI=1/3C18H15P.2ClH.Ru/c3*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;;;/h3*1-15H;2*1H;/q;;;;;+2/p-2 Key: WIWBLJMBLGWSIN-NUQVWONBAX
SMILES [Ru+2].[Cl-].[Cl-].c3c(P(c1ccccc1)c2ccccc2)cccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3
Lastnosti
Kemijska formula	C54H45Cl2P3Ru
Molska masa	958,83 g/mol
Videz	črni ali rdeče-rjavi kristali
Gostota	1,43 g cm−3
Tališče	133 °C; 271 °F; 406 K
Struktura
Kristalna struktura	monoklinska
Prostorska skupina	C2h5-P21/c
Mrežna konstanta	a = 18,01 Å, b = 20,22 Å, c = 12,36 Å α = 90°, β = 90,5o°, γ = 90°
Koordinacijska geometrija	oktahedralna
Če ni navedeno drugače, podatki veljajo za material v standardnem stanju pri 25 °C, 100 kPa).
Sklici infopolja

Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II) je koordinacijski kompleks. Pojavlja se v obliki temno rjavih kristalov, topen pa je v organskih topilih, kot sta na primer benzen in toluen. Uporablja se kot predhodnik (prekurzor) za sintezo drugih kompleksov, vključni s takimi, ki se uporabljajo kot homogeni katalizatorji.

Sinteza in osnovne lastnosti

RuCl₂(PPh₃)₃ je produkt reakcije med rutenijevim trikloridom trihidratom ter raztopino trifenilfosfina v metanolu.

2 RuCl₃(H₂O)₃ + 7 PPh₃ → 2 RuCl₂(PPh₃)₃ + 2 HCl + 5 H₂O + 1 OPPh₃

Koordinacijsko sfero RuCl2(PPh3)3 si lahko predstavljamo kot petkotno ali oktahedralno. Eno izmed koordinacijskih strani zasedajo vodikovi atomi fenilnih skupin. Te Ru--H agostične interakcije so dolge (2,59 Å) ter šibke. Nizka simetričnost kompleksa se izraža tudi v variirajoči dolžini Ru-P vezi: 2,374, 2,412 ter 2,230 Å. Obe Ru-Cl vezi merita 2,387 Å.

Reakcije

Ob presežku trifenilfosfina lahko RuCl₂(PPh₃)₃ nase veže še četrti fosfin, pri čemer nastane črn RuCl₂(PPh₃)₄. Trifenilfosfinski ligandi v obeh kompleksih (tris(fosfin)kem in tetrakis(fosfin)kem) so šibki ter zlahka nadomestljivi z drugimi ligandi. Tetrakis(fosfin)ski kompleks je na primer znan predhodnik Grubbsovega katalizatorja.

Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II) reagira z ogljikovim monoksidom, produkt reakcija pa je trans izomer dikloro(dikarbonil)bis(trifenilfosfin)rutenij(II).

RuCl₂(PPh₃)₃ + 2 CO → trans,trans,trans-RuCl₂(CO)₂(PPh₃)₂ + PPh₃

Ta kinetični produkt med rekristalizacijo izomezira v cis izomer . Ob dodatku dppe se RuCl2(PPh3)3 pretvori v trans-RuCl₂(dppe)₂.

RuCl₂(PPh₃)₃ + 2 dppe → RuCl₂(dppe)₂ + 3 PPh₃

RuCl₂(PPh₃)₃ v prisotnosti amina katalizira razpad mravljične kisline v ogljikov dioksid in vodikov plin. Ker je v industriji ogljikov dioksid mogoče ujeti  ter hidrogenirati, se mravljična kislina lahko uporabi kot potencialni hrambeni medij za le-tega. 

Uporaba v organski sintezi

RuCl₂(PPh₃)₃ pospeši oksidacije, redukcije, ciklizacije, navzkrižna spajanja. Uporablja se v Kharascevi adiciji klorokarbenov k alkenom.

Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II) je uporaben kot pred-katalist v hidrogenacijah alkenov, nitro spojin, ketonov, karboksilnih kislin ter iminov.  Hkrati v prisotnosti t-butilhidroperoksida katalizira oksidacijo alkanov v terciarne alkohole, amide v terciarne butildioksiamide in terciarne amine v α-(t-butildioksiamide). Ob uporabi drugih peroksidov, kisika in acetona je s tem katalistom možno alkohole oksidirati v aldehide oziroma ketone. Z diklorotris(trifenilfosfin)rutenijem(II) je prav tako možna N-alkilacija aminov z alkoholi.