Titanov tetraklorid

Titanov tetraklorid

Imena
IUPAC ime titanov tetraklorid
Sistematično ime tetraklorotitan
Druga imena titanov (IV) klorid
Identifikatorji
Številka CAS	7550-45-0
3D model (JSmol)	Interaktivna slika
ChemSpider	22615
ECHA InfoCard	100.028.584
EC število	231-441-9
MeSH	Titanium+tetrachloride
PubChem CID	24193
RTECS število	XR1925000
UN število	1838
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID8042476
InChI InChI=1S/4ClH.Ti/h4*1H;/q;;;;+4/p-4 Key: XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J InChI=1/4ClH.Ti/h4*1H;/q;;;;+4/p-4/rCl4Ti/c1-5(2,3)4 Key: XJDNKRIXUMDJCW-FOGBWSKZAG
SMILES Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl
Lastnosti
Kemijska formula	TiCl 4
Molska masa	189,679 g mol-1
Videz	brezbarvna tekočina
Gostota	1,726 g cm-3
Tališče	2.213 °C; 4.015 °F; 2.486 K
Vrelišče	135 °C; 275 °F; 408 K
Topnost v vodi	reagira z vodo
Parni tlak	1,3 kPa (pri 20 °C)
Viskoznost	827 μPa s
Struktura
Koordinacijska geometrija	tetragonalna
Oblika molekule	tetrahedralna
Dipolni moment	0 D
Termokemija
Standardna molarna entropija So298	355 J·mol−1·K−1
Std tvorbena entalpija (ΔfH⦵298)	−763 kJ·mol−1
Nevarnosti
EU klasifikacija (DSD) (zastarelo)	C
R-stavki (zastarelo)	R14, R34
S-stavki (zastarelo)	(S1/2), Predloga:S7/8, S26, S36/37/39, (S45)
NFPA 704 (diamant ognja)	0 3 2 W
Sorodne snovi
Sorodno (titanovi kloridi)	titanov (II) klorid titanov (III) klorid
Sorodne snovi	hafnijev (IV) klorid titanov (IV) bromid titanov (IV) fluorid titanov (IV) jodid cirkonijev (IV) klorid
Če ni navedeno drugače, podatki veljajo za material v standardnem stanju pri 25 °C, 100 kPa).
Sklici infopolja

Titanov tetraklorid je anorganska spojina s formulo TiCl₄. Ta je pomemben v proizvodnji titana kot kovine in pigmenta titanovega dioksida. TiCl₄ je nenavaden primer kovinskega halida in je zelo nestabilen. Pri stiku z vlažnim zrakom tvori spektakularne motne oblake titanovega dioksida (TiO₂) in vodikovega klorida (HCl).

Lastnosti in struktura

TiCl₄ je gosta, brezbarvna tekočina, ki jo lahko destiliramo, čeprav so lahko surovi vzorci rumene ali celo rdečerjave barve. To je ena od redkih prehodnih halogenskih kovin, ki je pri sobni temperaturi tekoča, podoben primer je še VCl₄. Ta lastnost je posledica dejstva, da je TiCl₄ molekularnega značaja in da je vsaka molekula TiCl₄ relativno slabo povezana s svojimi sosedami. Večinoma so kovinski kloridi polimeri, pri čemer je atom klorida most med kovinskimi atomi. Privlačnost med posameznimi molekulami TiCl₄ je šibka, predvsem med silami van der Waalsovih vezi, in ta slaba interakcija se kaže pri nizkem tališču in vrelišču, podobno kot pri CCl₄. Ti⁴⁺ ima "zaprto" elektronsko lupino, z enakim številom elektronov kot inertni plin argon. Tetraedrska struktura titanovega klorida je v skladu s svojim opisom kot d0 center kovin (Ti⁴⁺), obkrožena s štirimi enakimi ligandi. Ta konfiguracija vodi v veliko simetričnost objektov, zato tudi pride do tetraedrske oblike molekule. TiCl₄ ima podobno strukturo kot TiBr₄ in TiI₄; te tri spojine si delijo veliko podobnosti. TiCl₄ in TiBr₄ reagirata tako, da pride do mešanih halogenidov TiCl_4-xBr_x, kjer je x = 0, 1, 2, 3, 4. Magnetne resonančne meritve tudi kažejo, da je halidna izmenjava hitra tudi med TiCl₄ in VCl₄.[2] TiCl₄ je topen v toluenu in kloriranih ogljikovodikih, kot tudi v drugih topilih, ki niso polarne vrste. Obstajajo dokazi, da nekateri aromatski ogljikovodiki tvorijo kompleks tipa [(C₆R₆) TiCl₃]⁺. TiCl₄ reagira ob dodatku topil, kot je THF, eksotermno, kar da heksagonalne adukte[3]. Večji ligandi (L) dajejo pentagonalne adukte TiCl₄L.

Izdelava

TiCl4 se proizvaja s procesom kloriranja, ki vključuje zmanjšanje vsebnosti titanovega oksida v rudi, ki je običajno ilmenit (FeTiO3) z ogljikom v okviru tekočega klora pri 900 °C. Nečistoče odstranimo z destilacijo. 2 FeTiO3 + 7 Cl2 + 6 C → 2 TiCl4 + 2 FeCl3 + 6 CO Koprodukcija FeCl3 je nezaželena, saj je spodbudila razvoj alternativnih tehnologij. Namesto da bi neposredno uporabljali ilmenit, se uporablja "rutilna žlindra". Ta material, nečista oblika TiO2, izhaja iz ilmenita z odvzemanjem železa, bodisi z uporabo zmanjšanja ogljika ali ekstrakcijo z žveplovo kislino. Surov TiCl4 vsebuje vrsto drugih hlapnih halogenidov, vključno vanadijev klorid (VOCl3), silicijev tetraklorid (SiCl4) in kositrov tetraklorid (SnCl4), ki morajo biti ločeni.

Uporaba

Proizvodnja titanovih kovin

Svetovne zaloge titanove kovine, približno 4 MIO ton na leto, so izdelane iz TiCl4. Pretvorba poteka z zmanjšanjem klorida s kovino magnezij, tako dobimo titanovo kovino in magnezijev klorid. Ta postopek je zadnji korak v Krollovem postopku: 2 mg + TiCl4 → 2 + MgCl2 Ti Tekoči natrij se kot reducent prav tako uporablja namesto magnezija.

Proizvodnja titanovega dioksida

Okoli 90 % TiCl4 proizvodnje se uporablja za proizvodnjo pigmenta titanovega dioksida (TiO2). Proizvodnja vključuje hidrolizo TiCl4, ta proces tvori vodikov klorid [4]. TiCl4 + 2 H2O → TiO2 + 4 HCl V nekaterih primerih TiCl4 oksidira direktno s kisikom: TiCl4 + O2 → TiO2 + 2 Cl2

Dimna zavesa

Uporablja se tudi za proizvodnjo dimnih zaves (oblakov) v vojaški industriji, saj proizvaja težek, bel dim, ki se zlepa ne dvigne v zrak.

Kemijske reakcije

Titanov tetraklorid je vsestranski reagent, ki sodeluje pri tvorbi raznolikih derivatov, vključno s temi, ki so prikazani spodaj.

Hidroliza in sorodne reakcije

Najbolj izstopajoča reakcija TiCl4 je njegova enostavna hidroliza, ki je nakazana s sproščanjem jedkega vodikovega klorida in formiranjem titanovega oksida ter kisikovih kloridov, kot je opisano zgoraj za proizvodnjo TiO2. V preteklosti so titanov tetraklorid prav tako uporabljali za ustvarjanje pomorskih dimnih zaves. Vodikov klorid hitro absorbira veliko vode. Tako se oblikujejo drobne kapljice klorovodikove kisline, ki (odvisno od vlažnosti) lahko absorbirajo še več vode in proizvedejo velike kaplje, ki učinkovito razpršijo svetlobo. Poleg tega je zelo lomni titanov dioksid tudi učinkovito svetlobno razpršilo. Zaradi korozivnosti (jedkosti) svojega dima pa TiCl4 ni več v uporabi.

Alkoholi, ki reagirajo s TiCl4, dajo ustrezne alkoholne okside s formulo [Ti (OR) 4] n (R = alkil, n = 1, 2, 4). Kot je razvidno iz formule, lahko ta sprejme alkoholne okside kompleksnih struktur, ki segajo od monomerov do tetramerov. Take spojine so uporabne v znanosti materialov, kot tudi organskih sintezah. Znan je titanov derivat izopropoksid, ki je monomer.

Organski amini reagirajo s TiCl4 in dajo komplekse, ki vsebujejo zapletene amide (ki vsebujejo R2N) in imide (ki vsebujejo RN2). Z amoniakom nastane titanov nitrit. Nazorna reakcija je sinteza tetrakis(dimetilamid)titana Ti (NMe2) 4, ki je rumene barve in v benzenu topna tekočina: [6] To je tetraedrska molekula, z ravninskimi dušikovimi jedri [7]. 4 LiNMe2 + TiCl4 → 4 LiCl + Ti (NMe2) 4

Kompleksi z enostavnimi ligandi

TiCl4 je Lewisova kislina, implicirana s tendenco nagnjenja k hidrolizi. Z etrom THF, TiCl4 reagira in da rumene kristale TiCl4 (THF) 2. S kloridnimi solmi TiCl4 zaporedno reagira in tvori [Ti2Cl9] -, [Ti2Cl10] 2 - (glej sliko zgoraj), in [TiCl6] 2 - [8]. Zanimivo je, da je reakcija kloridnih ionov s TiCl4 odvisna od števca ionov. NBu4Cl in TiCl4 daje pentakoordinirano kompleksno NBu4TiCl5, medtem ko manjši NEt4 + daje (NEt4) 2Ti2Cl10. Te reakcije so poudarile vpliv elektrostatičnih sil na strukturo spojin z močnimi ionskimi vezmi.

Redoks ali oksidacijsko-redukcijske reakcije

Zmanjšanje TiCl4 z aluminijem rezultira v redukciji z enim elektronom. Triklorid (TiCl3) in tetraklorid imata nasprotujoče si lastnosti: triklorid je trden, obstojen usklajen polimer, in je paramagneten. Ko redukcija poteka v raztopini THF, Ti (III) izdelek pretvori v svetlo moder adukt TiCl3 (THF) 3.

Kemija organskih kovin

Glavni članek: Organska titanova spojina Kemija organskih kovin titana se običajno začenja pri TiCl4. Pomembna reakcija vključuje natrijev ciklopentadienil, ki daje titanocene diklorid, TiCl2 (C5H5) 2. Ta spojina in veliko njenih derivatov so predhodniki Ziegler-NATTA katalizatorjev. Reagent Tebbe je uporaben v organski kemiji in je iz aluminija in vsebuje derivat titanocene, ki izhaja iz reakcije titanocene diklorida s trimetilaluminijem. Uporablja se za "olefination" reakcije. Aromatski ogljikovodiki, kot C6 (CH3) 6, reagirajo, da dajo piano-stool kompleks [Ti (C6R6) TS3] + (R = H, CH3 (glej sliko zgoraj). [9] Ta reakcija kaže na visoko vsebnost kislosti po Lewisu TiCl3 + , ki nastanejo po odvzemu klorida iz TiCl4 z AlCl3.

Reagent v organski sintezi

TiCl4 najdemo v omejeni, vendar raznoliki rabi v organski sintezi, izkoriščujoč njegovo kislost po Lewisu in njegovo oksidativnost. [10] Ponazoritvena je Mukaiyamova aldolna reakcija. Ključ za to vlogo je težnja TiCl4 aktivirati aldehide (RCHO) z oblikovanjem aduktov kot (RCHO) TiCl4OC (H) R. Uporablja se tudi v McMurry-jevi reakciji v povezavi s cinkom, LiAlH4. Ti redukcijski agensi generirajo Ti (III) derivate, ki par ketonov privedejo do alkenov.

Toksičnost in varnostna načela

Nevarnosti pri titanovem tetrakloridu večinoma izhajajo iz sprostitve vodikovega klorida (HCl). TiCl4 je močna Lewisova kislina, ki eksotermno oblikuje adukte celo na šibkih podlagah, kot sta THF in z vodo eksplozivno sproščajo HCl.

Glej tudi

• Nevarne snovi
• Sublimacija
• Detektor plina

Splošna literatura

• Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego. COBISS 24318981. ISBN 0-12-352651-5.
• Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2 izd.). Butterworth-Heinemann. ISBN 0080379419.

Zunanje povezave

http://obesek.nakitslovenija.info/titanium-nakit-miti.html